?。?）UBF法

　　UBF法買文寧等將UASB和UBF進行了對比試驗，結果表明，UBF具有反應液傳質(zhì)和分離效果好、生物量大和生物種類多、處理效率高、運行穩(wěn)定性強的特征，是實用高效的厭氧生物反應器。

　　工藝流程圖：

　　（3）水解酸化法

　 　水解池全稱為水解升流式污泥床（HUSB），它是改進的UASB。水解池較之全過程厭氧池有以下優(yōu)點：不需密閉、攪拌，不設三相分離器，降低了造價并利 于維護；可將廢水中的大分子、不易生物降解的有機物降解為小分子、易生物降解的有機物，改善原水的可生化性；反應迅速、池子體積小，基建投資少，并能減少 污泥量。近年來，水解－好氧工藝在制藥廢水處理中得到了廣泛的應用，如某生物制藥廠采用水解酸化－二段式生物接觸氧化工藝處理制藥廢水，運行穩(wěn)定，有機物 去除效果顯著，COD、BOD5和SS的去除率分別為90.7%、92.4%和87.6%。

　　工藝流程圖：

　　3.3  厭氧－好氧及其他組合處理技術

　 　由于單獨的好氧處理或厭氧處理往往不能滿足要求，而厭氧－好氧、水解酸化－好氧等組合工藝在改善廢水的可生化性、耐沖擊性、投資成本、處理效果等方面表 現(xiàn)出了明顯優(yōu)于單一處理方法的性能，因而在工程實踐中得到了廣泛應用。如利民制藥廠采用厭氧－好氧工藝處理制藥廢水，BOD5去除率達98%，COD去除 率達95%，處理效果穩(wěn)定；肖利平等采用微電解－厭氧水解酸化－SBR工藝處理化學合成制藥廢水，結果表明，整個串聯(lián)工藝對廢水水質(zhì)、水量的變化具有較強 的耐沖擊能力，COD去除率可達86%～92%，是處理制藥廢水的一種理想的工藝選擇；胡大鏘等在對醫(yī)藥中間體制藥廢水的處理中采用水解酸化－A/O－催 化氧化－接觸氧化工藝，當進水COD為12 000 mg/Ｌ左右時，出水COD達300  mg/Ｌ以下；許玫英等采用生物膜－SBR法處理含生物難降解物的制藥廢水，COD的去除率能達到87.5%～98.31%，遠高于單獨的生物膜法和 SBR法的處理效果。

　　此外，隨著膜技術的不斷發(fā)展，膜生物反應器(MBR)在制藥廢水處理中的應用研究也逐漸深入。MBR綜合了膜分離 技術和生物處理的特點，具有容積負荷高、抗沖擊能力強、占地面積小、剩余污泥量少等優(yōu)點。白曉慧等采用厭氧－膜生物反應器工藝處理COD為25 000  mg/L的醫(yī)藥中間體酰氯廢水，選用杭州化濾膜工程公司生產(chǎn)的ZKM-W0.5T型膜組件，系統(tǒng)對COD的去除率均保持在90%以 上；Livinggston等利用專性細菌降解特定有機物的能力，首次采用了萃取膜生物反應器處理含3，4-二氯苯胺的工業(yè)廢水，HRT為2  h，其去除率達到99%，獲得了理想的處理效果。盡管在膜污染方面仍存在問題，但隨著膜技術的不斷發(fā)展，將會使MBR在制藥廢水處理領域中得到更加廣泛的 應用。

　　工藝流程圖：

　　制藥廢水處理技術及選擇

　 　藥廠廢水的水質(zhì)特點使得多數(shù)制藥廢水單獨采用生化法處理根本無法達標，所以在生化處理前必須進行必要的預處理。一般應設調(diào)節(jié)池，調(diào)節(jié)水質(zhì)水量和pH，且 根據(jù)實際情況采用某種物化或化學法作為預處理工序，以降低水中的SS、鹽度及部分COD，減少廢水中的生物抑制性物質(zhì)，并提高廢水的可降解性，以利于廢水 的后續(xù)生化處理。

　　預處理后的廢水，可根據(jù)其水質(zhì)特征選取某種厭氧和好氧工藝進行處理，若出水要求較高，好氧處理工藝后還需繼續(xù)進行后處 理。具體工藝的選擇應綜合考慮廢水的性質(zhì)、工藝的處理效果、基建投資及運行維護等因素，做到技術可行，經(jīng)濟合理?？偟墓に嚶肪€為預處理－厭氧－好氧－（后 處理）組合工藝。如陳明輝等采用水解吸附—接觸氧化—過濾組合工藝處理含人工胰島素等的綜合制藥廢水，處理后出水水質(zhì)優(yōu)于GB8978－1996的一級標 準。氣浮－水解－接觸氧化工藝處理化學制藥廢水、復合微氧水解－復合好氧－砂濾工藝處理抗生素廢水、氣?。璘BF－CASS工藝處理高濃度中藥提取廢水等 都取得了較好的處理效果。

　　二、制藥廢水處理工程

　　HDIC與CASS復合工藝處理高濃度制藥廢水

　　1、 廢水水質(zhì)與水量

　 　某制藥企業(yè)以青霉素類及頭孢菌素類粉針生產(chǎn)為主，其小型青霉素類原料藥合成車間產(chǎn)生的廢水主要分兩類：一是粉針劑車間洗滌、洗瓶、化驗室排水等廢 水，COD濃度較低，采用水解／生物接觸氧化工藝處理；二是來自原料合成過程中結晶、提純等工序母液的排放，潔凈區(qū)的清場、消毒等環(huán)節(jié)的排水，這類廢水主 要污染物有丁醇、丙酮等有機溶劑、少量的抗生素原粉及較高濃度的NaCI、KCI等鹽類，COD濃度較高，水量波動較大，水質(zhì)實測結果見表1。

　　本廢水處理工程主要針對這部分高濃度廢水。廢水處理站處理能力為260 m3／d，處理出水水質(zhì)需達到《制藥工業(yè)污染物排放標準 混裝制劑類》(GB21908—2008)。

　　2、廢水處理技術的確定

　　結合本工程實際，采用HDIC與CASS相結合的處理工藝，工藝流程見圖1。

　　各工序設計處理效果見表2。

　　從實測進水水質(zhì)看，其BOD5／COD＞0．5，屬生化性較好的有機廢水，宜采用生化工藝處理。由于綜合廢水的BOD5遠大于l000 mg／L，故選用厭氧處理技術是經(jīng)濟合理的。

　 　HDIC(厭氧多循環(huán)反應器)將EGSB和IC兩種工藝相結合，在已有的IC反應器基礎上增加EGSB出水回流，并設置了內(nèi)回流和沼氣回流，強化了反應 器內(nèi)循環(huán)，使得液體上升流速增大，容積負荷高且產(chǎn)氣量大；顆粒污泥的沉降速度遠大于液體的上升流速，顆粒污泥不會因為液體的紊動而流失，保證了反應器內(nèi)的 污泥濃度；反應器的啟動時間短，高徑比大，占地面積小。由于厭氧出水水質(zhì)一般達不到排放標準，仍需后接好氧處理。

　　目前國內(nèi)處理此類廢水主要采用的好氧工藝有活性污泥法、生物接觸氧化法等。其中CASS工藝不但具有良好的有機物處理效果，而且具有很好的脫氮除磷效果，在生活污水、工業(yè)廢水處理工程中均有應用。

　　3、工藝說明

　　3．1 預處理

　　預處理單元主要包括：格柵、斜板沉淀池和凋節(jié)水解池，其中調(diào)節(jié)水解池設置潛水攪拌，保證水質(zhì)混合均勻。由于原水為制藥廢水，水解酸化時可能產(chǎn)生有害氣體，為避免產(chǎn)生二次污染，調(diào)節(jié)池集中排氣，經(jīng)活性炭吸附后外排。

　　3．2 生物處理

　　生物處理部分為主體工藝，包括HDIC反應器和CASS反應池。

　　3．2．1 HDIC反應器

　?、貶DIC反應器在EGSB的基礎上，增加了一個無外加動力的內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)，進一步加強了反應器內(nèi)污泥和沼氣的內(nèi)循環(huán)作用，提高了反應器內(nèi)的液相流速，從而加大了反應器的容積負荷，提高了去除效率，其結構如圖2所示。

　 ?、谌喾蛛x器是HDIC反應器最具特色和最重要的裝置。HDIC內(nèi)設置了兩級三相分離器，它們具有以下功能：收集從分離器下的反應室產(chǎn)生的沼氣，使得在 分離器之上的懸浮物沉淀下來；能夠適應HDIC反應器上升流速高的要求，不影響氣、液、固分離效果。將HDIC反應器隔成兩個反應室，使得反應器的實際處 理能力大大增強，抗沖擊負荷能力提高，保證了運行的穩(wěn)定性。

　?、鄄妓到y(tǒng)是厭氧反應器的關鍵配置，它對于污泥與進水充分接觸、最大限度地 利用反應器的污泥是十分重要的。布水系統(tǒng)兼有配水和水力攪動作用，為了保證這兩個作用的實現(xiàn)，需要滿足如下原則：進水裝置的設計使分配到各點的流量相同； 進水管不易堵塞；盡可能滿足污泥床水力攪拌的需要，保證進水有機物與污泥迅速混合，防止局部產(chǎn)生酸化現(xiàn)象。

　?、芸刂葡到y(tǒng)是厭氧反應器的必 要配置，它通過對HDIC的進水量、回流量、溫度、pH、沼氣產(chǎn)量等的監(jiān)控，可保證系統(tǒng)高效穩(wěn)定運行，避免反應器因水質(zhì)的波動受到?jīng)_擊而長時間不能恢復正 常運行；同時使整個運行管理簡單、操作方便。HDIC反應器的最佳運行溫度為35～38℃，因此在HDIC反應器進水處設換熱裝置，利用水–水換熱器加 熱。

　　3．2．2 CASS反應池

　　CASS工藝是把SBR的反應池沿長度方向分為兩部分，前部為生物反應區(qū)(預反應區(qū))，后部為主反應區(qū)，在主反應區(qū)后部安裝了可升降的潷水裝置，曝氣、沉淀等在同一池內(nèi)周期循環(huán)運行，省去了常規(guī)活性污泥法的二沉池和污泥回流裝置。

　　3．3 污泥處理

　 　廢水處理系統(tǒng)產(chǎn)生的柵渣、污泥及時外運處理。沉淀池以及CASS反應池產(chǎn)生的污泥濃縮后，經(jīng)板框壓濾機進一步脫水，泥餅可以直接外運。污泥處理系統(tǒng)產(chǎn)生 的污水回流至調(diào)節(jié)水解池重新進入處理系統(tǒng)，不對外界環(huán)境造成污染。此外，HDIC反應器產(chǎn)生的污泥可作為接種污泥外售。

　　3．4主要構筑物及設備

　　主要構筑物及設備見表3。

　　4、處理效果與效益分析

　　4．1 異常情況及解決措施

　　4．1．1 HDIC反應器

　　圖3為HDIC反應器啟動、負荷提高及穩(wěn)定運行三個階段的進、出水COD測定結果。

　 　啟動期間投加淀粉廠HDIC反應器的顆粒污泥，初始進水COD＜5000  mg／L，當出水VFA＜200mg／L，pH、ALK、COD正常，即進入提高負荷階段；在進入提高負荷階段后，控制出水VFA、pH、ALK、COD 指標。調(diào)試后期即2009年3月以后．盡管進水COD值較高，出水COD仍在較低的范圍之內(nèi)，系統(tǒng)進入穩(wěn)定運行。每天監(jiān)測COD兩次，間隔12  h取樣一次，17個月的檢測結果表明HDIC總體處理效率高于設計值。

　　雖然在調(diào)試過程中嚴格控制溫度、pH、進水濃度、堿度及VFA等變化，HDIC反應器也曾發(fā)生堿度降低及VFA突然升高的情況，但通過投加碳酸鈉及強化回流，系統(tǒng)很快恢復正常。

　　4．1．2 CASS池

　　①當水中氨氮和磷含量比例失調(diào)時，CASS池會出現(xiàn)生化性差的情況，此時可通過定期向CASS池中投加尿素和磷肥，補充N和P，并適量降低負荷，以改善池內(nèi)廢水的可生化性。

　?、? 當CASS池負荷過高時，系統(tǒng)會產(chǎn)生大量泡沫，并伴有污泥上浮，出水SS明顯增加的現(xiàn)象，此時可通過投加少量的絮凝劑PAC、增加曝氣量、調(diào)節(jié)C︰N︰P值、提高污泥濃度等措施，經(jīng)2～3 d的調(diào)整，系統(tǒng)得到恢復。

　　4．2 工程驗收

　　該處理工程于2009年4月通過當?shù)丨h(huán)保部門的監(jiān)測驗收，實測結果見表4(3次實測值的平均值)。

　　①  由調(diào)試階段運行數(shù)據(jù)及表4可知，采用預處理／HDIC反應器／CASS工藝處理高濃度制藥廢水，處理效果良好，運行安全、穩(wěn)定、可靠。

　?、谠摴に嚦浞职l(fā)揮了厭氧處理的優(yōu)勢，耐沖擊負荷能力強，產(chǎn)泥量少；并可根據(jù)進水水質(zhì)的變化隨時進行調(diào)整，適合在類似制藥廢水處理中應用。

　?、圩钥夭糠植捎肞LC監(jiān)控系統(tǒng)，對工藝過程及設備進行控制和管理，保證了整個廢水處理系統(tǒng)經(jīng)濟、安全的運行。